在全球水資源日益緊缺，環境保護政策日益嚴格的形勢下，天津某酶制劑廠計劃新建1套廢水回用處理設備，用于對現有廢水處理站出水進行深度處理，將處理出水回用作為冷卻塔補水。目前，該廠廢水處理站的主要處理工藝為調節池-厭氧-好氧-混凝氣浮，出水直接納管排放。該廢水處理站出水具有鹽分高、硬度高、有機物及氨氮含量高的特點。針對現場調查及廢水處理站出水水質，決定采用多介質過濾-超濾-反滲透的深度處理工藝。為驗證該工藝的可行性，進行了一系列中試研究。結果表明，該工藝系統運行穩定，各項產水指標均滿足冷卻塔補水的水質要求，其經濟效益、環境效益顯著。

　　1 試驗材料與方法

　　1.1 廢水來源與水質狀況

　　試驗所取廢水為天津某酶制劑廠廢水 處理站出水，其水質：COD 177.3mg/L，NH4+-N 12.4mg/L，TP 0.4mg/L，Cl- 1 395mg/L，總硬度(以CaCO3計)353.1mg/L，堿度(以CaCO3計) 1 311.7mg/L，電導率 6 437.3μS/cm，pH 7~8。

　　1.2 試驗設備

　　多介質過濾系統1套：包括進水泵、反洗泵、產水箱、多介質過濾器等，過濾系統處理能力為2m3/h;超濾系統1套：包括進水泵、150μm袋式過濾器、NORIT超濾膜1支(內壓式，膜絲材質PES，膜面積40m2)、賽諾超濾膜1支(外壓式，膜絲材質PVDF，膜面積50m2)、產水箱、反洗泵等;反滲透系統1套：包括進水泵、保安過濾器、高壓泵、反滲透膜元件(陶氏BW30-400FR)3支、產水箱、沖洗泵等;清洗加藥系統包括阻垢劑加藥系統、還原劑加藥系統、清洗系統等。

　　2 結果和結論

　　2.1 系統運行穩定性

　　2.1.1 超濾運行穩定性

　　中試超濾運行首先選用了內壓式PES超濾膜，采用廠商推薦的70L/(m2·h)的通量運行，每天運行12h，每隔4h進行1次數據記錄。其運行效果如圖 1所示。

?圖 1 內壓式PES超濾膜運行效果

　　由圖 1可以看出，運行期間超濾平均產水流量為2.8m3/h。但運行一段時間后，進水壓力上升速度逐漸加快，從第7天開始，運行12h后進水壓力就上升到0.1 MPa以上，即需要進行化學清洗。在化學清洗過程中，采用鹽酸/檸檬酸/EDTA清洗均無明顯效果，采用次氯酸鈉和堿洗的效果較為明顯(控制pH為10，余氯為500mg/L)，產水量可以得到有效恢復，清洗時如果余氯<500mg/L，清洗效果較差。但PES材質超濾膜元件對余氯的耐受性較差〔1〕，通常清洗時余氯質量濃度建議小于500mg/L，大于該數值時會嚴重影響超濾膜使用壽命。實驗結果表明，該PES超濾膜不適用于該類廢水回用系統。因此，更換對余氯耐受性較好的外壓式PVDF超濾膜(實驗選取的PVDF超濾膜清洗時可耐受的余氯為5 000mg/L)進行實驗。

　　外壓式PVDF超濾膜采用廠商推薦的45L/(m2·h)的通量運行，連續24h運行，共運行40d，每隔12h進行1次數據記錄，其運行效果如圖 2所示。

?圖 2 外壓式PVDF超濾膜運行效果

　　由圖 2可以看出，整個試驗期間，進水壓力<0.15 MPa，產水流量平均為1.8m3/h。運行期間，超濾膜壓力、產水量變化較為規律，平均每3天需要進行1次清洗。清洗分別采用了質量分數為0.2%的HCl、質量分數為2%的檸檬酸、質量分數為0.1%的氫氧化鈉+EDTA、不同濃度的次氯酸鈉，結果表明，采用1 000mg/L的次氯酸鈉溶液清洗效果最理想，判斷其主要污染物為有機物和微生物等。

　　2.1.2 反滲透運行穩定性

　　根據陶氏反滲透設計導則〔2〕，針對進水水質，選用了抗污染反滲透膜元件，并采用18.3L/(m2·h)的通量運行，運行期間阻垢劑投加量為3mg/L，還原劑投加量為2mg/L。試驗過程中，進水水溫較為恒定，基本維持在17℃左右，反滲透未作工況的調整。反滲透運行結果如圖 3所示。

?圖 3 反滲透運行效果

　　由圖 3可以看出，整個試驗期間反滲透系統運行較為穩定，進水壓力平均為1.56 MPa，產水流量平均為1.57m3/h。反滲透系統回收率為70%。試驗期間，膜的通量、運行壓力、運行壓差以及脫鹽率等均未發生明顯變化，未進行膜的清洗;反滲透進水保安過濾器也未出現因高壓差需要更換的情形。

　　2.2 系統產水水質

　　2.2.1 超濾產水SDI

　　SDI是衡量超濾產水水質最重要的指標，通常認為超濾產水SDI<3是反滲透系統穩定運行的前提，在此條件下反滲透系統可保持較長的清洗周期。試驗期間超濾產水SDI的變化如圖 4所示。

?圖 4 超濾產水SDI的變化

　　由圖 4可以看出，整個試驗期間超濾產水SDI均小于3，平均為1.85，超濾產水性能穩定。

　　2.2.2 反滲透產水電導率

　　反滲透產水電導率和脫鹽率是衡量反滲透系統的主要指標。試驗期間反滲透產水電導率的變化如圖 5所示。

?圖 5 反滲透產水電導率的變化

　　由圖 5可以看出，反滲透進水電導率波動較大，產水電導率較為穩定。試驗期間進水電導率平均為6 441μS/cm，產水電導率平均為163μS/cm，平均脫鹽率達到97.5%。通常反滲透系統的脫鹽率為98%，該反滲透系統脫鹽率低于此脫鹽率的主要原因：(1) 進水含鹽量較高，超出苦咸水超濾膜的最佳運行電導率范圍;(2)膜元件較少，為維持70%的回收率，采用了較大的濃水回流流量，導致進膜水的實際電導率升高。

　　2.2.3 反滲透產水水質

　　試驗期間反滲透產水水質如表 1所示。

　　由表 1可以看出，反滲透產水水質滿足冷卻塔補水水質要求〔3〕，實際工程中，其產水可作為冷卻塔補水使用。

　　2.3 經濟性評估

　　該廠冷卻塔每天的平均補水量為600m3/d，因此，以日產水量600m3的反滲透系統，在滿負荷工作下進行經濟性評估，評估結果見表 2。具體參見污水技術資料更多相關技術文檔。

　　3 結論

　　(1)針對高鹽分、高有機物廢水，相比PES內壓式超濾膜，PVDF外壓式超濾膜更加適用。采用PVDF外壓式超濾膜，在通量為45L/(m2·h)的工況下，能保證超濾系統穩定運行;超濾膜污堵后采用1 000mg/L次氯酸鈉溶液進行清洗，超濾產水通量可以得到恢復。反滲透采用抗污染膜元件，在通量為18.3L/(m2·h)的工況下，可以較好地控制膜的污染。

　　(2)試驗期間，超濾產水SDI均小于3，滿足反滲透進水要求;反滲透產水水質滿足冷卻塔補水水質標準。

　　(3)針對600m3/d產水量的系統，投資費用為300萬元，電耗/化學品/易耗品/人工等費用為42.5萬元，每年可節約水費170.8萬元，投資回報期為2.3 a。